MOOC Estimation des incertitudes de mesure en analyse chimique

Nous allons maintenant regarder certains principes de bases pour l'estimation d'incertitudes. Le principal d'entre eux est la définition de mesurande. C'est un concept très important qui est parfois un peu négligé. Je vais expliquer pourquoi il est extrêmement important de vraiment définir clairement ce qu'est le mesurande et je vais le faire à l'aide d'un exemple. Prenons cette orange, et supposons que notre objectif, notre but, soit de déterminer si cette orange est propre à la consommation, en déterminant sa teneur en pesticides. Cela implique de savoir si la concentration en pesticides est suffisamment faible dans cette orange. De nos jours, à moins qu'ils soient issus de l'agriculture biologique, presque tous les fruits et légumes contiennent une petite quantité de pesticides. En faibles quantités, ces derniers ne sont pas vraiment nocifs. Mais leurs concentrations doivent être suffisamment basses et elles doivent être surveillées (dans le temps). Maintenant, supposons que notre objectif soit la détermination de la teneur en pesticides contenue dans cette orange, alors des questions se posent. Les oranges contiennent des pesticides à leur surface. Donc, en principe, à l'intérieur de l'orange, il ne devrait pas y avoir de pesticides du tout. Cependant, les pesticides peuvent diffuser de la peau de l'orange jusqu'à l'intérieur de celle-ci. Donc, la première question qui se pose est : faut-il juste déterminer la quantité de pesticides à la surface de l'orange ou bien aussi à l'intérieur ? Peut-être faut-il déterminer la quantité de pesticides dans toute l'orange (peau + intérieur) ? Regardons à quoi une orange ressemble à l'intérieur. Nous voyons que cette dernière est loin d'être homogène. A l'extérieur, nous avons la peau et vous voyez que la peau est elle-même constituée de deux couches : l'une est jaunâtre et l'autre blanchâtre. Ensuite, nous avons le fruit de l'orange. Au centre, il y a finalement de nouveau une matière blanche,  et il y a également, entre les tranches de fruits, une autre sorte de matière. Ce qui veut dire que cette orange contient de nombreux composants différents. En fait, de nombreuses parties différentes sont impliquées et la teneur en pesticides dans chacune d'elles peut-être très différente. Donc, pour définir le mesurande, pour cette analyse de pesticides dans une orange, la décision à la question suivante doit être prise : analyse-t-on l'orange en entier ou bien une partie de cette dernière ? Et si c'est une partie, laquelle ? Est-ce uniquement la peau, et si oui, quelle couche de la peau ? Nous voyons bien qu'il y a des questions importantes et qui nécessite d'y trouver une réponse claire si on souhaite définir comme il le faut notre mesurande. Cependant, ce n'est pas encore suffisant. Réfléchissons. Pour notre mesurande, on peut vouloir s'intéresser à cette unique orange. Mais on peut également vouloir s'intéresser au lot entier d'orange dans lequel celle-ci où seulement quelques oranges ont été prélevées. Donc, nous devons aussi nous poser la question : notre résultat de mesure se rapporte-t-il uniquement à l'échantillon prélevé sur l'ensemble de la population ou se réfère-t-il à l'ensemble de la population ? Maintenant, chaque constituant (de l'orange), ainsi que l'orange elle-même, peuvent être combinés avec soit l'échantillon seul ou tout le lot, ce qui peut, en principe, donner plusieurs définitions du mesurande, rien que pour cette tâche analytique qui est la détermination de la teneur en pesticides dans une orange. Et regardons comment ces mesurandes peuvent être classifiés. Echantillon seul ? Lot entier ? Nous avons maintenant un tableau avec huit mesurandes différents possibles. Le mesurande que l'on aura défini doit indiquer très clairement à laquelle de ces huit situations, on souhaite apporter une réponse.